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危险物质-多环芳烃(PAH)

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发表于 2012-5-16 19:47:46 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
我们在日常生活中遇到的很多日用品都有橡胶部件。 有时你还可能注意到从这些橡胶部件上发出阵阵怪味。在最近的报道中,实验室在各种产品的橡胶部件中检测发现了大量的PAH物质的存在。 例如,我们在一个捶子的橡胶手柄中发现了很高读数的PAH,同时闻到这个锤子发出一种PAH物质所特有的怪味。   那么,什么是PAH? 它们是从哪里来的呢?又是如何进入产品之中的呢?PAH 是多环芳烃物质的总称。它们最初来源于石油精炼过程中残余的焦油。在生产生橡胶的时候,如果加入填充材料和清洁的矿物油,整个过程虽然会造成成品橡胶的耐磨性能降低但从经济的角度讲是有利可图的。并且这种橡胶仍然可以用于对耐磨性要求不太高的产品, 比如工具类产品的橡胶部分,个人安全设备,推车的轮子,儿童自行车,家具,装饰产品,等等。然而,如果在生产的过程中添加的不是清洁的矿物油而是焦油, 则产品中将很大可能含有大量的PAH(多环芳烃)。 另外,PAH在塑料中也被检出过, 例如PVC, ABS 等材料。
  PAH有什么危险呢?在PAH中,α-苯并芘和某些其他物质由于其毒性被列为C2类物质。 C2类物质是被认为会对人类致癌的物质。 针对这些物质,已经有足够的证据推论出,假如人们与之接触可能会引起癌症。同时,人们对于这类物质的迁移机理也进行了研究, 结果发现被PAH高度污染的材料可以将PAH从材料中转移到皮肤上。 这个过程甚至会由于油性的化妆品, 保湿霜和类似材料的存在而加速。 举个例子,一个稍稍涂抹保湿霜的手短时间接触一下锤子的橡胶手柄。我们就可以在紫外灯下看到手上各个触摸的部位有明显的PAH物质产生出的荧光。另外,研究发现我们的皮肤还会吸收PAH。
  对于PAH在某些方面的使用,有一些法规进行了限定。对于用于制造轮胎的增塑油(关于…限制在增塑油和轮胎中使用PAH的欧盟指令草案, 2004年2月13日)规定总PAH的量不得超过10 mg/kg, 并且α-苯并芘不得超过1 mg/kg。但目前在欧盟对PAH和焦油在其它产品中的使用并没有明文的法律具体限制。
  既然PAH一方面有很大的潜在危害,同时PAH的污染从技术的角度是可以避免的,这个问题引起了越来越多的争议。放任PAH问题的存在,这是违反产品流通的基本法则的。基于此, 在德国举行的一个专家论坛上专家讨论并投票确定了初步的指导性限量。该论坛的参加机构有:着名的采购商ALDI Süd和ALDI Nord,加上包括德国莱茵TÜV集团在内的几家检测机构,和Stiftung Warentest的代表(由德国政府创立负责当地的消费产品的比较测试机构)以及BfR(德国联邦做风险评估的机构)。下面的表格就是该论坛确定的对消费产品中PAH的建议限量值。考虑到绝缘和耐用性的要求,这个限制目前不适用于外部用的橡胶电缆包括衬管和插头。

参数与皮肤接触时间不超过30秒与皮肤接触时间大于30秒
α-苯并芘 mg/kg201
16种PAH总值(EPA)mg/kg20010
  
测试方法应可检测低至0.1mg/kg的PAH。
  总之,我们建议您在采购的时候应该采用以上的自愿限制要求。并且,对于用于敏感的产品的材料,如玩具或针对婴儿和跚跚学步的小孩用品以及与食品接触的产品,建议不要含有PAH(PAH含量小于检测限)。
2#
 楼主| 发表于 2012-5-16 19:47:52 | 只看该作者
来源:有机物的不完全燃烧,煤/油/气/烟草/烤肉,木炭,原油,木馏油,焦油,药物,染料,塑料,橡胶,农药, 发动机,发电机产生PAHs

PAHs?煻嗷贩继??犕ǔ4嬖谟谑?化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物中等。 除了电动工具外,很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是: 塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs.

多环芳香烃可能存在的材料: 木炭,原油,木馏油,焦油 (天然),药物,染料,塑料,橡胶,农药 (人为)
润滑油,脱膜剂,电容电解液,矿物油,柏油 (人为),杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂 (人为)其它

多环芳香烃的危害: 强致癌物质, 损伤生殖系统, 易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动脉硬化,不育症
多环芳香烃(PAHs)的法规要求 : 欧盟国家 76/769/EEC / German: LMBG / 美国US EPA, 中国 GB, GB/T, GHZ

可能含有多环芳香烃的材料: 塑料手柄 / 塑料包装箱 / 橡胶手柄 / 有异味塑料、橡胶产品
3#
 楼主| 发表于 2012-5-16 19:47:58 | 只看该作者
欧洲议会于2005年6月5日投票表决,支持在玩具和育儿物品中关于六种酞酸酯的永久禁令。
范畴
新要求如下:
在所有玩具和育儿物品的增塑料料中,酞酸酯DEHP 、DBP或BBP的浓度不得超过0.1%。
在可以入嘴的玩具和育儿物品的增塑料料中,,酞酸酯DINP、DIDP和DNOP的浓度不得超过0.1%。
从现在开始,,任何玩具或育儿物品中都禁止使用三种酞酸酯DEHP 、DBP和BBP。而第二组的酞酸酯DINP、DIDP和DNOP对玩具和育儿物品也有所影响,因为不管他们有没有打算用作此用途,如果孩子有可能将其放入他们的口里都禁止使用。这点与之前的提议案是不同的,之前是设计放入口里的产品才是禁止的。该禁令的应用也与年龄组别无关。这一点与旧有的指令也有不同,之前是只针对三岁以下的小孩使用的产品而言。
育儿物品是指任何有意帮助孩子提高睡眠品质、放松、改善卫生、重视喂养和吸奶的物品。
欧盟自1999年以来就已经在玩具和育儿物品中指出了对酞酸酯的要求。欧洲委员会在1999年12月7日颁布了第一个禁令,并在指令1999/815/EEC中做出规定。之前要求之前的指令应用于所有玩具和育儿物品,可以被小于三岁的孩子放入口中,而由柔软PVC制成的玩具,不可含有以下酞酸酯多于0.1%。
? 邻苯二甲酸二异壬基(DINP) CAS编号28553-12-0 Einecs编号249-079-5,
? 邻苯二酯二(2-乙已基)酯(DEHP) CAS编号117-81-7 Einecs编号204-211-0,
? 酞酸二正辛酯(D编号P) CAS编号117-84-0 Einecs编号204-214-7,
? 酞酸二异癸酯(DIDP) CAS编号26761-40-0 Einecs编号247-977-1,
? 邻苯二甲酸丁苄酯(BBP) CAS编号85-68-7 Einecs编号201-622-7,
? 邻苯二甲酸盐(DBP) CAS编号84-74-2 Einecs编号201-557-4,欧盟完成有关六种酞酸酯的指令(无论年龄大小)欧洲议会投票通过新指令对健康的影响
当前使用的酞酸酯通常含有较低的剧烈毒性。针对于老鼠的长期摄取研究表明邻苯二酯二(2-乙已基)酯(DEHP)可导致癌症。该危害已经被广泛地研究。但是迄今为止还没发现对人类的危害,因为老鼠的新陈代谢跟人类有很大不同。
在研究中,对老鼠注射的几种酞酸酯对测试动物的繁殖都有影响。研究员相信无论对于动物还是人类,酞酸酯可能都含有一个扰乱荷尔蒙的成分,可能导致不育。因为缺乏对这些所谓的假冒雌激素因素的科学证据,所以要得出结论也很难。
应用
添加酞酸酯主要是为了使硬塑料更柔软。柔软的PVC可能含有20%到60%的软化剂(酞酸酯)。软化剂被广泛应用于类似地板遮盖物、墙面遮盖物、金属箔片和油漆的产品中。柔软的PVC经常会在玩具和育儿物品中出现。所有的酞酸酯有95%使用在PVC中。用的最多的软化剂是DEHP。时序委员会(成员国政府)采用该指令的最早日期可能为2005年9月/10月。公布玩具中酞酸酯指令的最早日期可能为2005年10月。指令要求遵守新约束的最早截止日期可能为2006年10月。
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